共聚树脂的中间处理与后处理工艺
共聚树脂的中间处理与后处理工艺是保障产品性能、纯度及应用适应性的关键环节,其工艺设计需根据聚合方法(如乳液聚合、悬浮聚合、本体聚合等)及树脂类型(如 ABS、丙烯酸酯共聚物、乙烯 - 醋酸乙烯共聚物等)调整。以下从反应终止、杂质脱除、形态调控到性能优化的全流程工艺要点展开说明:
一、中间处理工艺:反应终止与初步净化
1. 反应终止与活性中心淬灭
化学终止法:针对自由基聚合体系(如丁苯橡胶共聚),加入对苯二酚、二甲基二硫代氨基甲酸盐等终止剂,与残留引发剂或自由基反应,抑制链增长,例如 ABS 树脂聚合后期,添加叔丁基邻苯二酚(TBC),将体系自由基浓度降至10⁻⁶mol/L 以下,避免后续处理中发生支化或交联。
物理终止法:通过骤冷(如夹套通低温介质)或稀释(加入惰性溶剂)降低反应温度至活化能阈值以下,适用于热敏感型共聚体系(如氯乙烯-醋酸乙烯共聚),温度控制精度需达±5℃,防止树脂热降解。
2. 未反应单体与溶剂脱除
减压蒸馏/闪蒸脱挥:对于本体聚合或溶液聚合产物(如聚苯乙烯 - 丙烯腈共聚物),通过减压塔(真空度≤100Pa)或闪蒸罐(温度150~250℃)使未反应单体(如苯乙烯、丙烯腈)与溶剂(如甲苯)汽化分离,残留单体含量可控制在0.1% 以下。设备常采用薄膜蒸发器,增大物料蒸发面积,提升脱挥效率。
汽提/水洗脱除:乳液聚合产物(如丙烯酸酯乳液)需通过蒸汽汽提(温度80~120℃)脱除残留单体,或用去离子水洗涤胶乳颗粒,配合离心分离(转速3000~5000rpm)去除水溶性杂质(如引发剂残片、电解质),洗后乳液固含量波动需≤±0.5%。
二、后处理工艺:形态调控与性能优化
1. 树脂凝聚与脱水
乳液/悬浮液的凝聚处理:
化学凝聚法:向乳液中加入电解质(如氯化钠、氯化钙)或酸(如盐酸)破坏胶体稳定性,例如丁苯胶乳凝聚时,添加10%氯化钙溶液,控制pH值至4~5,使胶粒聚集成粒径1~5mm 的絮状物,凝聚率达 99% 以上。
热凝聚法:利用树脂玻璃化转变温度(Tg)特性,升温至Tg以上(如EVA树脂Tg约-20℃,升温至 60~80℃)使胶粒软化团聚,配合机械搅拌(转速 50~100rpm)防止结块。
脱水与预干燥:凝聚后的湿树脂经板框压滤机(压力0.3~0.5MPa)或螺旋压榨机脱水,含水率从 80% 降至40%~50%,再通过转鼓式预干燥机(温度80~100℃)初步烘干至含水率10%~15%,为后续造粒做准备。
2. 干燥与粉碎/造粒
高效干燥工艺:
流化床干燥机:适用于颗粒状树脂(如ABS),热空气(温度100~150℃)使物料呈流化状态,干燥速度快(含水率可降至0.5%以下),且颗粒均匀性好,热效率达 60%~70%。
真空耙式干燥机:针对热敏性树脂(如聚氯乙烯共聚体),在真空度≤50Pa、温度60~90℃下缓慢搅拌干燥,避免高温导致分解,残留挥发分可控制在0.3% 以下。
粉碎与造粒成型:
对于粉末状树脂(如丙烯酸酯共聚物),采用锤式粉碎机或气流粉碎机粉碎至粒径50~200μm,过筛后(筛网目数100~300目)包装;对于粒料需求(如 EVA 热熔胶),通过双螺杆造粒机(长径比 30~40:1)熔融挤出,经水环或风冷切粒,粒径控制在2~4mm,圆度误差≤5%。
3. 添加剂复配与性能改良
功能性助剂添加:根据应用需求,在造粒前加入抗氧剂(如受阻酚类)、光稳定剂(如受阻胺类 HALS)、增塑剂(如邻苯二甲酸酯)等,通过双螺杆混炼机(转速200~500rpm)实现均匀分散,例如ABS树脂添加0.2%~0.5% 的亚磷酸酯类抗氧剂,可将热氧老化时间延长50% 以上。
表面改性处理:对树脂颗粒进行偶联剂(如硅烷、钛酸酯)包覆或静电处理,改善其与填料的相容性。例如用于管材的PVC-C共聚树脂,经硬脂酸锌表面处理后,与碳酸钙填料的界面结合力提升 30%,冲击强度提高15%。
三、杂质控制与品质检测
1. 杂质脱除技术
金属离子去除:通过离子交换树脂或螯合剂(如 EDTA)处理聚合液,将Fe、Cu等金属离子含量降至 10ppm 以下,避免催化树脂氧化降解。
凝胶粒子过滤:乳液或溶液聚合产物通过烛式过滤器(滤芯精度1~5μm)或袋式过滤器,去除粒径≥50μm 的凝胶块,确保树脂熔体流动性均匀。
2. 在线与离线检测
在线黏度监测:通过旋转黏度计或毛细管黏度计实时检测聚合液黏度,偏差超过±3%时自动调整工艺参数(如引发剂用量、反应温度)。
离线性能测试:干燥后的树脂需检测熔体流动速率(MFR)、分子量分布(GPC)、热稳定性(TGA)及力学性能(拉伸强度、冲击强度),例如 EVA 树脂的熔融指数需控制在 5~50g/10min(190℃/2.16kg),满足不同加工场景(如注塑、挤出)的需求。
工艺优化与设备选型要点
聚合方法适配性:悬浮聚合树脂(如苯乙烯 - 二乙烯苯共聚物)需侧重离心脱水与流化床干燥效率;乳液聚合树脂(如丁腈胶乳)则需优化凝聚工艺,减少细粉产生。
节能环保设计:干燥环节可采用余热回收系统(如将流化床排出的热空气经换热器预热新风),能耗降低15%~20%;脱挥工序的有机废气通过RTO(蓄热式焚烧炉)处理,净化效率达99% 以上。
卫生级要求:食品接触用共聚树脂(如乙烯 - 乙烯醇共聚物EVOH)的设备需采用316L不锈钢,接触表面粗糙度Ra≤0.8μm,且配置CIP清洗系统,避免交叉污染。
从反应终止到成品包装的全流程工艺,通过精准调控物理化学参数与设备组合,不仅实现共聚树脂的形态标准化,更赋予其特定应用场景所需的加工性能与功能特性,为下游制品(如管材、薄膜、注塑件)的质量奠定基础。
本文来源:河南向荣石油化工有限公司 http://www.szbangjun.com/